Методика выполнения измерений массовой концентрации ионов кадмия, свинца, меди и цинка в питьевых, природных, морских и очищенных сточных водах методом инверсионной вольтамперометрии

ПНД Ф 14.1:2:4.69-96

ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Методика предназначена для определения массовой концентрации кадмия, свинца, меди и цинка в питьевых, природных, морских и очищенных сточных водах методом инверсионной вольтамперометрии.

Диапазоны измерений массовой концентрации ионов в пробе, подготовленной к измерениям: Сd от 0,0005 мг/дм3 до 1,0 мг/дм3, РЬ, Сu - от 0,001 мг/дм3 до 1,0 мг/дм3, Zп - от 0,010 мг/дм3 до 10 мг/дм3.

Содержание растворенных форм определяют в фильтрованной пробе; суммарное содержание – в нефильтрованной пробе; содержание нерастворенных форм рассчитывают по разности найденных значений.

При соблюдении всех регламентированных условий и проведении анализа в точном соответствии с данной методикой значение погрешности (и её составляющих) результатов измерений при доверительной вероятности Р=0,95 не превышает значений, приведенных в таблице 1 для соответствующих диапазонов измерений.

Таблица 1

Наименование
элемента
Диапазон измерений
массовой доли,
млн-1 (мг/кг)
Показатель
точности
(границы
относительной
погрешности),
±δ, %
при Р=0,95
Показатель
повторя-
емости
(относительное
средне-квадра-
тическое
отклонение
повторя-
емости),
σr*, %
Показатель
воспроиз-
водимости
относительное
средне-квадра-
тическое
отклонение
воспроиз-
водимости),
σR*, %
Предел
повторя-
емости,
r*, %,
Р=0,95,
n=2
Вода питьевая, природная и морская
Кадмий От 0,0005 до 1,0 вкл. 30 7 14 19
Свинец От 0,0010 до 1,0 вкл. 30 7 14 19
Медь От 0,0010 до 1,0 вкл. 25 6 12 17
Цинк От 0,010 до 10 вкл. 20 4 7 11
Вода очищенная сточная
Кадмий От 0,0005 до 1,0 вкл. 35 8 16 22
Свинец От 0,0010 до 1,0 вкл. 35 8 16 22
Медь От 0,0010 до 1,0 вкл. 35 8 16 22
Цинк От 0,010 до 10 вкл. 30 4 8 11

 

СУЩНОСТЬ МЕТОДА

Инверсионно-вольтамперометрический метод основан на зависимости тока, проходящего через ячейку анализатора с анализируемым раствором, от массовой доли элемента, содержащегося в растворе и функционально связанного с формой и параметрами приложенного к электродам поляризующего напряжения.

Инверсионно-вольтамперометрический метод базируется на способности анализируемого элемента электрохимически накапливаться на поверхности или в объеме индикаторного (рабочего) электрода и растворяться в процессе анодной или катодной поляризации при определенном потенциале, характерном для каждого элемента.

Высота пика элемента, регистрируемого на вольтамперограмме, пропорциональна массовой доле элемента в растворе.

Процесс вольтамперометрического определения содержания элементов в инверсионном режиме включает в себя:

  • электрохимическую очистку измерительного (рабочего) электрода;
  • электрохимическое накопление элемента на измерительном электроде;
  • электрорастворение накопленного элемента при развертке потенциала при заданных режимах.

Массовую концентрацию элемента в растворах проб после их минерализации определяют методом «стандартных добавок», не требующим построения градуировочной кривой.

Объем раствора-добавки, вносимого в измеряемую пробу после регистрации вольтамперограмм, подбирают таким образом, чтобы после введения раствора-добавки в пробу высота аналитического пика определяемого элемента на вольтамперограмме увеличивалась в (1,5 …..3) раза. Раствор-добавку можно вводить последовательно несколько раз, однако суммарный объем всех добавок не должен превышать 10% (2 см3) объема пробы в ячейке.

Объемы растворов-добавок, их количество и массовая концентрация регистрируются в программе анализатора.

Результаты измерений рассчитываются автоматически сравнением значений аналитических сигналов элемента на вольтамперограммах серии растворов.

1. Анализатор вольтамперометрический АКВ-07МК по ТУ 4215-001-81696414 с трехэлектродным датчиком и системой сбора и обработки данных со следующими метрологическими характеристиками:
предел обнаружения ионов кадмия, мг/дм3    5*10-5
предел допускаемых значений относительного (СКО) случайной составляющей погрешности результатов измерений, % - не более 4.

2. Государственные стандартные образцы состава растворов ионов мышьяка с аттестованным значением массовой концентрации 0,1 мг/см3 и относительной погрешностью аттестованного значения не более ±1 %.

3. Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания 200 г кл. специальный по ГОСТ 24104.

4. Дозаторы медицинские лабораторные переменного объема 5 – 100 и 200 – 1000 мкл по ГОСТ 28311.

5. Пипетки мерные лабораторные стеклянные 2 класса точности по ГОСТ 29227 и ГОСТ 29169: вместимостью 0,5; 1.0; 2,0; 5,0; 10,0 см3.

6. Посуда мерная лабораторная стеклянная 2 класса точности по ГОСТ 1770:
колбы мерные наливные вместимостью 25 см3; 50 см3; 100 см3; 500 см3;1000 см3;
цилиндры вместимостью 10 см3; 25 см3; 50 см3, 100 см3, 1000 см3;
пробирки мерные вместимостью 10 см3; 15 см3; 20 см3.

7. Шкаф сушильный лабораторный с диапазоном регулирования температуры 40 - 150°С.

8. Аналитический автоклав МКП-04 или МКП-05 АНКОН - АТ-2 или электропечь сопротивления камерная лабораторная с диапазоном регулирования температуры 200 - 1100°С.

9. Аппарат для приготовления бидистиллированной воды (стеклянный)  АСД-4 по ГОСТ 28165.

10. Баня песчаная.

11. Чаши выпарительные вместимостью 20 – 50 см3 по ГОСТ 29225 или по ГОСТ 1990.

12. Воронки фильтрующие ВФ-1-32 ПОР 40 ТХС, В-25-312 ХС, В-36-50 ХС по ГОСТ 25336.

13. Палочки стеклянные по ГОСТ 21400.

14. Калий хлористый по ГОСТ 423.

15. Кислота азотная марки "ос.ч" по ГОСТ 4461 или ГОСТ 11125 (d =1,42 г/см3).

16. Спирт этиловый ректификованный, технический по ГОСТ 18300.

17. Кислота серная по ГОСТ 4204 (d =1,84 г/см3).

18. Кислота соляная по ГОСТ 14261 (d =1,185 г/см3).

19. Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

20. Фильтры обеззоленные по ТУ 6-09-1678.

_storage_files_methodologies_ru_3_3789_cd_pb_cu_zn_in_water.jpg

Миниатюра схемы